關於COD和BOD，很多人也就知道COD是化學需氧量，BOD生化需氧量，還有老（lǎo）師們不下數萬次強調過的用B/C判定水的可生化性，然後就魔（mó）性的在大（dà）腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自己（jǐ）經驗（yàn）的逐漸（jiàn）積累，才發覺自己（jǐ）之前了解的都是些啥呀。深深體會到“紙上得來終覺淺，絕知此事要躬行”的那麽一（yī）點點（diǎn）真諦。

一、為什麽需要BOD與COD

目前汙水最重要的處理方（fāng）法是生化法特別是好氧法 。用微生物在好氧條件下降（jiàng）解有機物的氧氣（qì）消耗來表達有機物濃度，可行且有很強的實戰意義。因（yīn）此需要BOD。無疑BOD應用無窮長時間（jiān）來測定，即BODu。這也不現實。由於有實（shí）際意義的HRT不會太久，因此可以用幾（jǐ）十天的BOD來近（jìn）似代替BODu。為避免硝（xiāo）化影響，時（shí）間還要再短一些，因（yīn）此一般使用20日BOD。

20日BOD測定周期也很長。目前（qián）流行的是5日BOD。據說5日標準是因為英國最長的（de）河流從源頭到入海不超過5日。英國是島國（guó），如果美國（guó）也這麽定，密蘇裏河（hé）入海恐怕要一個月吧。因此5日沒有什麽特殊的物（wù）理意義。下文沒有特殊說明之處，BOD均為5日。為和社會工作周期吻合（hé），好些歐洲國家習慣用7日（rì）BOD。5日BOD時間也不短，因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學（xué）氧化法，可以相對迅速獲得結果，彌補時間缺陷。

高錳酸鉀氧化性強，且自（zì）身顏色鮮明，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明，特別適合在低（dī）濃度下（xià）準確測定，因（yīn）此在給水領域盛行。日本在汙水領域（yù）也很流行。(所以日本廢水BOD經常表（biǎo）達得比COD還（hái）高，包括生（shēng）活汙水（shuǐ）)。

重鉻酸鉀在強酸條件下，加熱回（huí）流（liú）時氧化能力（lì）更粗暴，多數場合氧（yǎng）化充分（fèn）。世界範（fàn）圍內流（liú）行。下文沒（méi）有特殊說明之處，COD均為（wéi）重鉻酸鉀法（fǎ）。

在更（gèng）暴力的反應（yīng）氛圍下，一把火燒掉有機物，測定（dìng）氧消耗量或二（èr）氧化碳產（chǎn）量，測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道汙水中各主要汙染物構成與比例（lì），可以根據分子式直接計算，即理論（lùn）COD。不過實際過程中往往不易實現或沒（méi）有（yǒu）必要實現。

二、 BOD與COD方法、儀器（qì）的（de）內在缺陷（xiàn）

2.1 、BOD方（fāng）法、儀（yí）器（qì）內在缺陷

BOD測定方法決定了，實際使用（yòng）水樣隻能消耗一部分（fèn）DO，對應有機物濃度範圍大約（yuē）是幾個mg/L。有些汙染物在這（zhè）一（yī）濃（nóng）度範圍內生化（huà）性不壞，但是實際廢水中（zhōng）因汙染物濃度高，產生新的物理、化學、生化性質，導致BOD假陽性。上述性質變化（huà）可能是滲透壓、pH、表麵性質(有表麵活性劑效應的物質超（chāo）過臨界濃度後影響（xiǎng）傳質（zhì）)等（děng）。這類廢水啟動難，但（dàn）隻要反應器內不積累，很容易對付。

例1：滲透壓—糖。糖生化性極好，但高濃度糖水的滲透壓（yā）高，直接生化性極差。(南方的蜜餞就是（shì）用高濃（nóng）度糖水來保（bǎo）鮮的)。因BOD測定方法缺陷，必（bì）須（xū）稀釋到幾個ppm水平才能測定，因此滲透壓問題被繞（rào）過去（qù）了。當（dāng）然不會有人直接（jiē）排放（fàng）這（zhè）麽（me）高濃度的糖水，且（qiě）即使蜜餞濃度高，進入生化係統後隻要糖可以在（zài）低濃度下降解（jiě），體係中始終不會出現積累滲（shèn）透壓問題。

例（lì）2：pH—檸檬酸可（kě）直接進入三羧酸循環，生化性遠超過葡萄糖。但（dàn）到了一定濃度，廢水明（míng）顯為酸性，可以放（fàng）幾個（gè）月都不臭（chòu）。做過（guò）油脂工廠廢水的朋友們對酸（suān）性緩衝溶液型廢水一定有有印象。當然（rán）用上一段所提解決方法也好用。

例3：蛋白質變性—甲醛。甲（jiǎ）醛測定BOD奇高（gāo）。但高濃度甲醛別名是（shì）福（fú）爾馬林，可泡標本!

例4：極（jí）少數有機物因‘鎖鑰效應’，濃度越高，越不利於降解。大家有興（xìng）趣不妨查閱專業生（shēng）物化學。

例5：界麵性質—洗滌（dí）劑（jì）。這與BOD測定方法（fǎ）的另外一項內（nèi）在缺陷有關。BOD測定水樣的DO變化不可以太小，否則測定缺（quē）乏重現性。如果（guǒ）真能準確測定ppb級別的DO消耗值，其實直鏈型洗滌劑—LAS的（de）生化性至少不是很差。問題是LAS濃（nóng）度稍微高一點兒，就達到臨界濃度（dù），改變（biàn）界麵性質，嚴重影響實際生化。

例6：鹹菜可長期保存，當然（rán）也難直接生化。向糖水中加入大量鹽分，測（cè）定BOD很高，但持續進入生化係統後，雖然糖可降解，鹽卻幾乎沒有（yǒu）變化，後果是高（gāo）BOD廢水把微生物醃製成了鹹菜。此類廢水特點是：廢（fèi）水中有（yǒu）一些生化（huà）惰性物質，低濃度下不影響生化甚至是微生物必不可少的物質(例如氯離子、硫（liú）酸根離子等（děng）)，一定濃度下（xià）影響廢水整體（tǐ）物理、化學性質。與（yǔ）前麵的5個例子不同，這類廢水不可能直接用生化法處（chù）理（lǐ），但測定B/C也可能很高。此類廢水算是一種特殊變例。

例（lì）7：油脂。各位可注（zhù）意過油脂的（de）BOD？生物油脂的（de）生化性（xìng）至少是不很差，做過屠宰廢水的都知道。可是油脂實際平（píng）均降解（jiě）周期並不（bú）短，5日BOD並不高。然而屠宰（zǎi）廢水的（de）處理一般有幾個小時就可以獲得（dé）滿意效果，且反應器內不嚴重積累。因為有些（xiē）有機物可以被微（wēi）生物先吸附，相當（dāng）於含在嘴裏，雖然消化時間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對（duì）於BOD電極來說是個壞事：SS態有機物如何能被電（diàn）極迅速測定?

2.2 、COD方法（fǎ）、儀器內在缺陷

 物理缺陷：常規生化處理，水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定，加熱回流時，沸點70度（dù）以下的有機物會損失很多。現在開始流（liú）行的160度高溫降解，影（yǐng）響更（gèng）大。

化學缺陷：銀鹽催化對直（zhí）鏈脂肪烴效果還可以，對芳香烴效果不是一般的差。

例8：吡啶實際生化性很差，可是（shì）測定B/C>>1。

例9：常見有機物：苯(注意取樣前充分震蕩、乳化（huà）)、甲醛（quán）、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都（dōu）差（chà）很遠，且缺少重現性，數據可以令人崩潰。

選擇重鉻酸鉀法的氧（yǎng）化性在一些場（chǎng）合不夠強，不能代表全部有機物;然而對無（wú）機物，有時也一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當然可以被氧化，否則如何用亞鐵鹽滴定？可是這是一種常見無機物。

例11：雙氧水。也是無機物，且理論上雙氧水的COD是負值。實（shí）際上會被重鉻酸鉀（jiǎ）一鍋煮（zhǔ）掉，而且是缺少重現性的正值。搞Fenton的水友有體會吧 。

三、BOD與COD的運用性缺陷

1、政府

為所有（yǒu）汙染物分別製訂標準不現實（shí），為有共同特性的汙染物（wù）製訂半經驗標準（zhǔn）成本更（gèng）低。因此，政（zhèng）府將BOD、COD列入國標，並成為最重要標準；各（gè）國標準均是。

2、科研與設計

如（rú）何判斷不同廢水處理使用的反應器或（huò）微生物性能（néng）？也需要一個（gè）統一指標，一（yī）般也用（yòng）BOD、COD。實際（jì）上對不同生化性廢水來說，該指標沒有直接可對比性。同樣，科研（yán）設（shè）計用哪一個指標也完全是習慣。對於已知生化性質汙水，當（dāng）然可以放（fàng）心選用其中一個指標。最典型的是生活汙水，各地汙水廠一般都是按照BOD負荷設計，沒什麽，好比用公（gōng）斤（jīn）還是用磅，無所謂。當然，如果喜歡用（yòng）7日或其它時間的BOD也可以，相應調整一（yī）些常數就行。但是對工業廢水來說，應慎重。與生活廢水生化（huà）性（xìng）質接近的廢水（shuǐ），例如食品工業廢水，一般可以放心選用BOD負荷。其它工業廢水，如果無法獲得現成（chéng）參數，一般應作小（xiǎo）試。小試一般可以作出有效負荷（hé），但很少能直接獲得風量與（yǔ）剩餘汙泥量指標。如果廢水B/C不高，那麽氣量、剩餘汙泥產（chǎn）量等指標可能有（yǒu）重大偏差（chà）。一（yī）般汙泥處（chù）理設施餘量比較充分，但（dàn）風量不足的話，修正難度可不小。此類場（chǎng）合還是用COD為原始（shǐ）參（cān）數更好。注意，本節默認了COD測定不存在重大缺陷（xiàn）。如果存在重大缺陷，用（yòng）COD也未必可靠。這類場（chǎng）合還（hái）是用TOC或TOD吧（ba），再麻煩也勝過開工後再修改。

3、高級別運用

根據B/C，預估生化性能。對未知特性廢水，一（yī）般可以根據（jù）測定B/C來粗略估計生化性能，前提還是假定BOD、COD測定方法（fǎ）沒（méi）有缺陷。如果願意用其它時間BOD與COD的比值來粗估生化性能，也可以，相應（yīng）調整數值即可。既然目前5日BOD的相關資料最全，那麽還是優（yōu）先用5日B/C吧。此外，還有一些預估（gū）生活性能的旁門左道功夫，算是偏方（fāng），供各位參考。注意，不是一切（qiē）場合都適用，否則就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子為環狀構造的不易降（jiàng）解。分子上活性基團少的不易降（jiàng）解。分（fèn）子支鏈發達的不（bú）易降解（jiě）。人不吃（chī）的不易降解。不易發臭、不易（yì）長毛（máo）的不易降解。注意有些廢水適當稀釋後容易發臭或長毛，原始狀態不容易，例如糖蜜廢水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判斷相關問題。這裏要詳細論述的話，可以寫一本書。例如對生化池入水、出水、沉澱上清液、混合液、汙泥脫出水分等水樣分別測定後分析、推理，可以獲得很多信息。具體怎麽分析、判斷，在下水平有（yǒu）限，時間有限，就不囉嗦了。不（bú）僅僅是生化池，其它處理節點、手段都可以運用，而且也不僅僅（jǐn）是BOD、COD，其它指標也（yě）要聯合考慮。這一節內容，差不（bú）多全看個人修（xiū）為，要有良好的內功基礎（chǔ），初級水友運用（yòng）要小心。本節具體問題太多太大。

估（gū）算其它（tā）參數。COD、BOD與其它（tā）參數沒有必然（rán）聯係，但如果知道汙染物構成特性，可以根據COD估算一些參數，有些場合很方便。

例12：MLVSS。汙（wū）水廠一般有馬弗爐，可測定（dìng）MLVSS，但常規中小汙水工程一般隻能測定MLSS。好些工業廢水含有細（xì）小SS，其生化池內MLVSS/MLSS並非常數，且未必穩定。既然活（huó）性汙泥幹重主要構成（chéng）為多糖與蛋白質，理論COD當量都在1—1.1間，完全可以用COD方法測定，結果近似等於MLVSS。(原則（zé）上應扣除濾液COD，但實際（jì）上一般可以忽略)。

例13：SS。不是所有（yǒu）SS都能被濾紙（zhǐ）測定；不是所有公司都（dōu）配備0.45um微孔濾（lǜ）膜抽（chōu）濾裝置；對缺少（shǎo）驗（yàn）證（zhèng）的廢水，光度法或（huò）濁（zhuó）度法不（bú）可靠。但如果知道SS大致（zhì）化學構成，且有足夠把握確定溶（róng）解態COD物質不（bú）很高，就可以用COD法來測（cè）定。那麽如何知道SS構成?一般是向上遊車間（jiān）調查。例如（rú）天然纖維類粉末一般（bān）COD當量為（wéi）1.1，化纖類粉末一般為2—3，油（yóu）類（lèi）為3—3.5、肉末、毛發（fā）碎屑為1.1。如果SS是多種物質（zhì）構成，隻要比例大（dà）致不變，也可以用這一招。如果比例也多（duō）變（biàn），那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測（cè）定很麻煩，且往往第二天（tiān）才能（néng）有數據。如果水中汙染物化學構成基本不變，完全可以（yǐ）用COD來換算TKN。實際上有些分析（xī）人員就是這麽作的，即使（shǐ）不知道原理，沒有練過內功（gōng），照樣（yàng）可用九陰白骨（gǔ）爪。

根據上遊特點，估（gū）算COD、BOD 根據分子式，可以推算理論COD。對規劃中又缺乏參照的工廠，這（zhè）一條很有用。上遊生產使用的工藝、原料、輔料、中間產（chǎn）物，可以通過物質守恒定律，計（jì）算下遊水中汙染（rǎn）物指（zhǐ）標。實際上多數工廠汙染物尤其是惡性汙染物最大來源一般是跑冒滴漏，因此實際廢水指標可能要高得多。但（dàn）至少可以判斷BOD、COD測定中是否會（huì）出現假陽性結果。

四. 初步結論

1、BOD是一（yī）個（gè）有先天缺（quē）陷的測定指標。

2、BOD是一個（gè）半經驗指標。

3、BOD不代表可（kě）降解有機物（wù）(當然更不代表不可降解有機物)。

4、COD也是一個有先天性缺陷的指標，但比BOD可靠性好一些。

5、COD經驗性色彩比BOD弱一些。

6、COD一般可以（yǐ）代表有機物總量。

7、BOD/COD判據在多數場合可用。(如果詢問具體哪些場合，我隻能回答（dá）：先去練內功（gōng）)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉強，甚至不（bú）夠作判據，不可用場合比例太大。初級（jí）水友要小心。當然理論COD-無窮大或充分（fèn）大時間段BOD可以作充分判據，但實際中（zhōng）很難獲得（dé）這一數據。

9、生活汙水（shuǐ）、食（shí）品工業汙水（shuǐ）使用（yòng）BOD作工程計算，也可以（yǐ）。化工廢水用BOD來計（jì）算各池、各機械風（fēng）險很大，特別是風（fēng）量。初（chū）級水友小心。

各位當然還要用BOD、COD。但用的時候最好能思考一下，尤其是難降解場合，不要踩地雷。